鎳氫電池過(guò)充電時(shí)，電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)混合氣體復(fù)合可保持電池內(nèi)壓動(dòng)態(tài)平衡。因此，過(guò)充電時(shí)，電池正板將發(fā)生析氧反應(yīng)。析出的氧通過(guò)多孔隔膜達(dá)到負(fù)極表面。下邊我們?cè)賮?lái)具體看看鎳氫電池過(guò)充帶來(lái)的不好不良影響。

鑒于負(fù)極的設(shè)計(jì)容量供大于求：40T¯→2H?0+O?+4e在充電過(guò)程中不會(huì)因負(fù)極不能吸收氫而使氫原子復(fù)合成氫氣析出，反而是達(dá)到負(fù)極表面的氧氣與金屬氫化物發(fā)生氧化-還原反4MH+O?→4M+2H?0;

鎳是以上所述反應(yīng)的良好催化劑。MH-Ni電池活化后，貯氫合金表面層中金屬鎳的濃度大大提高。當(dāng)電池過(guò)充電時(shí)，活性炭吸附在金屬鎳表面的氫原子增多，更加有利于反應(yīng)。因此，不會(huì)因析出氧而導(dǎo)致電池內(nèi)壓升高。

過(guò)充電時(shí)的總反應(yīng)為4M+2H?0→O?+4MH過(guò)充電時(shí)，電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)的物質(zhì)并未因正極析氧而減少，反而是通過(guò)氧的形成與消耗達(dá)到物質(zhì)動(dòng)態(tài)平衡。

在上面的分析中，假設(shè)電池過(guò)充電時(shí)負(fù)極是不析出氫氣的。可是對(duì)于電池化成不好而促使金屬氫化物電極表面催化性能差的貯氫合金電極，其充電效率與充電容量將受到非常大不良影響。當(dāng)充電量達(dá)到一定水平后，過(guò)電位太大會(huì)導(dǎo)致負(fù)極形成氫氣，而氫氣在正極上消耗或被負(fù)極再次吸收的速率是遲緩的。因此當(dāng)電池過(guò)充電時(shí)，鑒于伴隨較多的氫氣析出，而氧氣又不能有效地被負(fù)極消耗，導(dǎo)致內(nèi)壓短時(shí)間提高，最終使電池漏氣。因此，對(duì)于理想的MI-Ni電池，務(wù)必有著良好的金屬氧化物電極以降低電池的內(nèi)壓，提高負(fù)極復(fù)合氧氣的工作能力。

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